Favoritem kvalifikace byl Lewis Hamilton, který zajel nejrychlejší čas ve dvou ze tří tréninků a v pátečním odpoledním zajel dokonce nejlepší čas ve všech třech sektorech. Na druhém místě měl skončit Nico Rosberg, takže hlavní boj se vedl o postavení ve druhé řadě.
Konečné výsledky
| P. | Jezdec | Tým | Q1 | Q2 | Q3 | Ztráta |
| 1 | Lewis Hamilton | Mercedes | 1:27.238 | 1:26.210 | 1:25.232 | |
| 2 | Nico Rosberg | Mercedes | 1:26.764 | 1:26.088 | 1:25.400 | 0.168 |
| 3 | Daniel Ricciardo | Red Bull Racing-Renault | 1:28:53 | 1:26.613 | 1:26.285 | 1.053 |
| 4 | Valtteri Bottas | Williams-Mercedes | 1:28.198 | 1:27.563 | 1:26.632 | 1.400 |
| 5 | Romain Grosjean | Lotus-Renault | 1:28.472 | 1:27.258 | 1:26.960 | 1.728 |
| 6 | Kimi Räikkönen | Ferrari | 1:28.308 | 1:27.335 | 1:27.104 | 1.827 |
| 7 | Fernando Alonso | Ferrari | 1:28.329 | 1:27.602 | 1:27.140 | 1.908 |
| 8 | Jenson Button | McLaren-Mercedes | 1:28.279 | 1:27.570 | 1:27.335 | 2.103 |
| 9 | Felipe Massa | Williams-Mercedes | 1:28.061 | 1:27:16 | 1:27.402 | 2.170 |
| 10 | Sebastian Vettel | Red Bull Racing-Renault | 1:27.958 | 1:27:52 | ||
| 11 | Nico Hulkenberg | Force India-Mercedes | 1:28.155 | 1:27.685 | ||
| 12 | Sergio Perez | Force India-Mercedes | 1:28.469 | 1:28:02 | ||
| 13 | Daniil Kvyat | STR-Renault | 1:28.074 | 1:28:39 | ||
| 14 | Esteban Gutierrez | Sauber-Ferrari | 1:28.374 | 1:28.280 | ||
| 15 | Kevin Magnussen | McLaren-Mercedes | 1:28.389 | |||
| 16 | Jean-Eric Vergne | STR-Renault | 1:28.194 | |||
| 17 | Adrian Sutil | Sauber-Ferrari | 1:28.563 | |||
| 18 | Max Chilton | Marussia-Ferrari | 1:29.586 | |||
| 19 | Jules Bianchi | Marussia-Ferrari | 1:30.177 | |||
| 20 | Marcus Ericsson | Caterham-Renault | 1:30.312 | |||
| 21 | Kamui Kobayashi | Caterham-Renault | 1:30.375 | |||
| 22 | Pastor Maldonado | Lotus-Renault |
Penalizace
- Jean-Éric Vergne dostane na startu penalizaci 10 míst za uvolněné kolo v pátečním tréninku.
- Sebastian Vettel za výměnu převodovky 5 míst na startu
Třetí část kvalifikace: Hamilton potvrdil roli favorita
Jako první se na trať vydal Nico Rosberg, kterého ihned následoval Lewis Hamilton. Jejich snažení ale zhatily červené vlajky. Na trati zůstal po technickém problému stát k radosti místních fanoušků Sebastian Vettel. Čas se zastavil na 8:10.
Red flag in #SpanishGP Q3 as Vettel stops on the track. Latest on #SkyF1 & the live hub: http://t.co/kmvey1q8H0 pic.twitter.com/nEx8RI1b8d
— Sky Sports F1 (@SkySportsF1) May 10, 2014
Vettel finds some more Spanish marshals to make friends with. #F1 pic.twitter.com/wBTDPeFsOb
— F1 Fanatic (@f1fanatic_co_uk) May 10, 2014
Po restartu se do čela dostal Hamilton (1:26.288) před Rosberga (1:26.561). Velmi těsně za Mercedesy se řadí Ricciardo (1:26.602) a 09 desetin za ním Alonso. Ostatní piloti vyjeli pouze na jedno ostré kolo. Ve druhém ostré kole ale nenechaly Mercedesy nikoho na pochybách. Pole position si vyjel Hamilton a to vůbec poprvé ve Španělsku.
Konečné pořadí po třeti části
Ham, Ros, Ric, Bot, Gro, Rai, Alo, But, Mas, Vet
Druhá část kvalifikace: Alonso postoupil jen těsně
Nico Hülkenberg zajíždí jako první měřený čas. Za něj se záhy řadí týmový kolega Sergio Pérez. Postupně se přidávají Williamsy a Kimi Räikkönen, který překonal Alonsa. Nejrychlejší čas zajel v prostřední části Rosberg před Hamiltonem. Velmi pěkný čas zaznamenal také Daniel Ricciardo, který jako jediný alespoň viděl záda obou Mercedesů se ztrátou 4 desetin sekundy na Hamiltona.
Do druhé části kvalifikace vůbec nevyjeli Kevin Magnussen (technický problém) a Jean-Éric Vergne, kterého navíc čeká penalizace. Hrobníkovi z lopaty utekl Fernando Alonso, který postoupil z 10. místa.
Pořadí po druhé části
Ros, Ham, Ric, Mas, Vet, Gro, Rai, Bot, But, Alo, Hul, Per, Kvy, Gut, Mag, Ver
Tučně: piloti, kteří nepostupují, kurzíva: žádný měřený čas
První část kvalifikace: Maldonado bourá
Gutiérrez si připisuje první čas v kvalifikaci (1:29:257). O chvíli později svůj vůz rozbil Pastor Maldonado na výjezdu ze třetí zatáčky a červené vlajky zmrazily čas na hodnotě 13:31. Maldonado nezajel žádný měřený čas, takže do závodu odstartuje z chvostu pole. To vše ve Španělsku, kde se Lotusu začínalo dařit.
Pořadí po první části
Ros, Ham, Vet, Ric, Mas, Kvy, Hul, Ver, Bot, But, Rai, Alo, Gut, Mag, Per, Gro, Sut, Chi, Bia, Eri, Kob, Mal.
Kobajaši: 1:30.375, 107% čas: 1:32.837
Tučně: piloti, kteří nepostupují
Crunch, is the word: pic.twitter.com/AFwv8mgDdy
— Daniel Johnson (@danielt_johnson) May 10, 2014
Maldonado's car gets away from him and makes contact with the wall. #F1 pic.twitter.com/mwBbjhOF7t
— F1 Fanatic (@f1fanatic_co_uk) May 10, 2014
Ihned po restartu se na trať vydala většina pilotů. Špatná přilnavost trápila velkou část jezdců a to včetně Hamiltona, který krotil svůj Mercedes a stěžoval si na špatné nastavení. „Nevím proč, ale je to ještě horší, je to noční můra”, uvedl Hamilton do týmového rádia. Do čela se po restartu přesto dostali Rosberg a Hamilton. Třetí příčku obsadil Red Bull Sebastiana Vettela.
